Metodat e sintezës për holluesit reaktivë të akrilatit përfshijnë kryesisht esterifikimin direkt, transesterifikimin, metodën e klorurit të acidit, katalizën e transferimit të fazës dhe esterifikimin shtesë. Megjithatë, shumica prodhohen nëpërmjet esterifikimit direkt.
(1) Esterifikimi i drejtpërdrejtë
CH2=CHCOOH + ROH -katalizator→ CH2=CHCOOR + H2O
Katalizatorët e përdorur zakonisht për esterifikimin direkt përfshijnë acidin sulfurik të përqendruar, acidin p-toluensulfonik dhe acidin metansulfonik. Përdorimi i acidit sulfurik të përqendruar si katalizator esterifikimi shpesh shkakton reaksione anësore si dehidratimi, oksidimi dhe vetë-esterifikimi i reagentëve. Kjo gjeneron nënprodukte të ndryshme, ndërlikon pastrimin e produktit dhe rikuperimin e lëndës së parë, prish proceset pas trajtimit dhe kompromenton cilësinë e produktit ndërsa korrodon pajisjet. Si pasojë, PTSA përdoret kryesisht në prodhimin industrial aktual për shkak të avantazheve të tij, duke përfshirë kërkesat e dozave të ulëta, temperaturat e ulëta të reagimit, shkallët e larta të konvertimit dhe cilësinë superiore të produktit. Pas përfundimit të reagimit, katalizatori mund të ndahet lehtësisht nga produkti, duke thjeshtuar rrjedhën e punës së procesit. Uji i gjeneruar gjatë reaksionit të esterifikimit hiqet duke përdorur një agjent dehidratues (agjent azeotropik). Agjentët e zakonshëm të thithjes përfshijnë benzenin, toluenin, ksilenin, cikloheksanin dhe n-heptanin, të cilët formojnë azeotrope me ujin e reaksionit për ta larguar atë. Alkanet janë të shtrenjta dhe shumë të paqëndrueshme; ksilena ka një pikë vlimi të lartë; benzeni ka një pikë vlimi relativisht të ulët dhe paqëndrueshmëri të lartë, duke e bërë të vështirë rikuperimin e tij, dhe shfaq toksicitet të lartë. Prandaj, tolueni në përgjithësi preferohet si agjent thithjeje. Tolueni ka një pikë vlimi prej 110°C dhe një pikë vlimi azeotropike ujë-toluen prej 84°C; ai kondensohet lehtësisht gjatë heqjes së tretësit me distilim në vakum, duke siguruar një shkallë të lartë rikuperimi, toksicitet më të ulët se benzeni dhe një kosto relativisht ekonomike. Megjithatë, vitet e fundit, kufizimet rregullatore mbi tretësit e serisë së benzenit në veshje, bojëra dhe ngjitës kanë shtyrë shumë prodhues të heqin gradualisht toluenin në favor të agjentëve thithës me bazë alkani. Frenuesit e polimerizimit duhet të futen gjatë procesit të esterifikimit për të parandaluar polimerizimin e parakohshëm të monomerit të acidit akrilik dhe produktit akrilat që rezulton. Frenuesit e përdorur zakonisht përfshijnë komponimet fenolike (si hidrokinoni [HQ] dhe tert-butilhidrokinoni [TBHQ]), komponimet e aminës (si fenotiazina dhe p-fenilendiamina) dhe komplekset e koordinimit të bakrit (si dimetildietilditiokarbamati i bakrit dhe dibutil ditiokarbamati i bakrit), të aplikuara individualisht ose si një formulë e përzier. Për akrilatet alkile më të larta, mund të përdoret esterifikimi i shkrirjes. Kjo metodë eliminon nevojën për një element tërheqës dhe zvogëlon dozën e kërkuar të katalizatorëve dhe frenuesve. Pas një reaksioni refluksi në 110–120°C, kryhet dehidratimi dhe acidi akrilik i pareaguar dhe uji i mbetur në fund zhvishen nëpërmjet distilimit në vakum, duke dhënë akrilate alkile më të larta me pastërti të lartë dhe rendimente të larta.
(2) Transesterifikimi
CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH
Kur përgatiten akrilate alkil të nivelit të lartë ose akrilate funksionale nëpërmjet transesterifikimit, metil akrilati zgjidhet zakonisht si materiali fillestar i esterit alkil të nivelit të ulët. Për shkak të pikës së tij të ulët të vlimit (80°C), esterifikimi duhet të kryhet në temperatura më të ulëta, gjë që zgjat kohën e reagimit. Për më tepër, metanoli, nënprodukt, formon një azeotrop me metil akrilat (pika e vlimit 62–63°C), i cili largon metil akrilatin reagentin dhe rrjedhimisht ul rendimentin e esterit të nivelit të lartë të synuar. Metil akrilati dhe akrilatet e nivelit të lartë janë shumë të prirur ndaj kopolimerizimit dhe homopolimerizimit, duke ulur më tej rendimentin e akrilateve të nivelit të lartë; kështu, shpesh kërkohen doza më të larta të frenuesve. Për shkak të konsideratave të kostos dhe kompleksiteteve pas trajtimit, kjo metodë nuk përdoret më komercialisht për sintezën e akrilateve alkil të nivelit të lartë dhe akrilateve funksionale.
(3) Metoda e Klorurit të Acidit
CH2=CHCOOH + SOCl2 → CH2=CHCOCl + HCl + CO2
CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl
Kjo metodë së pari reagon acidin akrilik me klorurin tionil për të sintetizuar klorurin akriloil, i cili më pas i nënshtrohet një reaksioni esterifikimi me një alkool. Nuk kërkon katalizatorë ose elementë tërheqës. Meqenëse reaksioni vazhdon në temperatura të ulëta, shmanget edhe shtimi i frenuesve të polimerizimit. Esterifikimi vazhdon pothuajse në mënyrë sasiore, duke dhënë pastërti të jashtëzakonshme të produktit. Megjithatë, është një proces me dy hapa me kosto të larta prodhimi. Reaksioni gjeneron vëllime të konsiderueshme të gazrave HCl dhe SO₂, duke kërkuar sisteme pastrimi shumëfazëshe me tretësira alkaline të holluara dhe ujë për thithje.
(4) Kataliza e Transferimit të Fazës (PTC)
2CH2=CH3|C-COOH + Na2CO3 → 2CH2=CH3|C-COONa + CO2 + H2O
CH2=CH3|C-COONa + ClCH2-CH2O → CH2=CH3|C-COOCH2-CH2O + NaCl
Metakrilati i natriumit ekziston si i ngurtë, ndërsa epiklorohidrina është e lëngshme. Në mungesë të një katalizatori, reaksioni midis tyre është shumë i ngadaltë, duke bërë të domosdoshme përdorimin e një katalizatori të transferimit të fazës (PTC). Katalizatorët e përshtatshëm të transferimit të fazës përfshijnë kripërat e amonit kuaternar, kripërat e fosfoniumit kuaternar dhe eterët e kurorës. Kripërat e amonit kuaternar janë më të përhapurat, siç janë kloruri i cetiltrimetilamonit (CTAC), kloruri i benziltrimetilamonit (BTMAC) dhe kloruri i tetrametilamonit (TMAC). Prania e lagështisë në sistemin e reaksionit shkakton reaksione anësore; prandaj, për të optimizuar rendimentin, si lëndët e para ashtu edhe sistemi i reaksionit duhet të mbahen rreptësisht anhidër dhe të thatë.
(5) Esterifikimi me shtim
CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂
Duke futur oksidin e etilenit ose oksidin e propilenit direkt në acidin (met)akrilik në prani të një katalizatori, ndodh një esterifikim shtesë me hapje unaze, duke sintetizuar hidroksi (met)akrilate (si HEA, HEMA, HPA ose HPMA). 
Koha e postimit: 10 qershor 2026
